| 8406202 9216 1210 912 1стительного и животного сырья. Синтетич. П. получают полимеризацией и поликонденсацией. Карбоцепные П. обычно синтезируют полимеризацией мономеров с одной или несколькими кратными углерод-углеродными связями или мономеров, содержащих неустойчивые карбоциклич. группировки (напр., из циклопропана и его производных). Гетероцепные П. получают лоликонденсацией, а также полимеризацией мономеров, содержащих кратные связи углерод-элемент (напр., С = О, С = N, N = С = О) или непрочные гетероциклич. группировки (напр., в окисях олефинов, лактамах).
Применение. Благодаря механич. прочности, эластичности, электроизоляционным и др. ценным свойствам изделия из П. применяют в различных отраслях пром-сти и в быту. Осн. типы полимерных материалов - пластические массы, резины, волокна (см. Волокна текстильные, Волокна химические), лаки, краски, клеи, ионообменные смолы. Значение биополимеров определяется тем, что они составляют основу всех живых организмов и участвуют практически во всех процессах жизнедеятельности.
Историческая справка. Термин "полимерия" был введён в науку И. Берцелиу-сом в 1833 для обозначения особого вида изомерии, при к-рой вещества (полимеры), имеющие одинаковый состав, обладают различной мол. массой, напр, этилен и бутилен, кислород и озон. Т. о., содержание термина не соответствовало совр. представлениям о П. "Истинные" синте-тич. полимеры к тому времени ещё не были известны.
Ряд П. был, по-видимому, получен ещё в 1-й пол. 19 в. Однако химики тогда обычно пытались подавить полимеризацию и поликонденсацию, к-рые вели к "ос-молению" продуктов основной химия, реакции, т. е., собственно, к образованию П. (до сих пор П. часто наз. "смолами"). Первые упоминания о синтетич. П. относятся к 1838 (поливинилиденхлорид) и 1839 (полистирол).
Химия П. возникла только в связи с созданием А. М. Бутлеровым теории химич. строения (начало 60-х гг. 19 в.). А. М. Бутлеров изучал связь между строением и относит, устойчивостью молекул, проявляющейся в реакциях полимеризации. Дальнейшее своё развитие (до конца 20-х гг. 20 в.) наука о П. получила гл. обр. благодаря интенсивным поискам способов синтеза каучука, в к-рых участвовали крупнейшие учёные мн. стран (Г. Бушарда, У. Тилден, нем. учёный К. Гарриес, И. Л. Кондаков, С. В. Лебедев и др.). В 30-х гг. было доказано существование свободнорадикаль-ного (Г. Штаудингер и др.) и ионного (амер. учёный Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризации. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса.
С нач. 20-х гг. 20 в. развиваются также теоретич. представления о строении П. Вначале предполагалось, что такие биополимеры, как целлюлоза, крахмал, каучук, белки, а также некоторые синтетич. П., сходные с ними по свойствам (напр., полиизопрен), состоят из малых молекул, обладающих необычной способностью ассоциировать в растворе в комплексы коллоидной природы благодаря нековалентным связям (теория "малых блоков"). Автором принципиально нового представления о полимерах как о веществах, состоящих из макромолекул, частиц необычайно большой мол. массы, был Г. Штаудингер. Победа идей этого учёного (к нач. 40-х гг. 20 в.) заставила рассматривать П. как качественно новый объект исследования химии и физики.
Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 1 - 2, М., 1972 - 74; Стрепихеев А. А., Деревицкая В. А., Слонимский Г. Л., Основы химии высокомолекулярных соединений, 2 изд., [М., 1967]; Лосев И. П., Тростянская Е. Б., Химия синтетических полимеров, 2 изд., М., 1964; Коршак В. В., Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений, М., 1953; Каргин В. А., Слонимский Г. Л., Краткие очерки по физико-химии полимеров, 2 изд., М., 1967; Оудиан Дж., Основы химии полимеров, пер. с англ., М., 1974; Тагер А. А., физико-химия полимеров, 2 изд., М., 1968; ТенфордЧ., Физическая химия полимеров, пер. с англ., М., 1965.
В. А. Кабанов.
ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ РУДЫ (от поли... и металлы), комплексные руды, в к-рых гл. ценными компонентами являются свинец и цинк, попутными - медь, золото, серебро, кадмий, иногда висмут, олово, индий и галлий. В нек-рых П. р. пром. ценность представляют барит, флюорит и сера, связанная с сульфидными минералами. Гл. рудными минералами П. р. являются галенит PbS, сфалерит ZnS, часто присутствуют пирит FeS2, халькопирит CuFeS2, иногда блёклые руды, арсенопирит FeAsS и касситерит SnO2. Медь входит в состав П. р. обычно в виде халькопирита. Серебро и висмут связаны часто с галенитом. Золото в П. р. находится в свободном состоянии или в виде тонкой примеси в пирите и халькопирите. Кадмий содержится преим. в сфалерите. Содержания осн. ценных компонентов в пром. месторождениях П. р. колеблются от нескольких до 10% и более. В зависимости от экономич. и горнотех-нич. условий, а также содержаний полезных компонентов пром. значение могут иметь месторождения П. р. с небольшими суммарными запасами (100-200 тыс. т, в пересчёте на металл), средними (200-500 тыс. т) или крупными (св. 1 млн. т). Среди крупнейших месторождений П. р. наиболее известны: в Канаде - Пайн-Пойнт (13 млн. т) и Салливан (8 млн. т), в Австралии-Брокен-Хилл (ок. 6 млн. т); в последнем содержание Рb составляет 11-13%, Zn 10-13%, Ag 80-230 г/т (данные на начало 1970-х гг.).
П. р. (первичные) формировались в различные геол. эпохи (от докембрия до кайнозоя) путём кристаллизации из гидротермальных растворов. Большей частью они приурочены к геосинклинальным прогибам, наложенным на срединные массивы и, как правило, залегают среди вулканогенных пород кислого состава. При отсутствии заметных кол-в меди П. р. обычно локализуются в геоантиклинальных поднятиях, среди карбонатных пород. Породы, вмещающие П. р., обычно интенсивно изменены гидротермальными процессами - хлорити-зацией, серицитизацией и окварцеванием. Кроме гидротерм, месторождений, нек-рое значение имеют также окисленные (вторичные) П. р., образующиеся в результате процессов выветривания припо-верхностных частей рудных тел (до глуб. 100-200 м); они обычно представлены гидроокислами железа, содержащими це-руссит РbСОз, англезит PbSO4, смитсонит ZnCO3, каламин Zn4[Si2O7][OH]2-Н2О, малахит Cu2[CO3] (OH)2, азурит Сu3[СО3]2(ОН)2. В зависимости от концентрации рудных минералов различают сплошные или вкрапленные П. р. Рудные тела П. р. отличаются разнообразием размеров, имея длину от неск. м до км, морфологии (пластообразные и линзообразные залежи, штоки, жилы, гнёзда, сложные трубообразные тела) и условий залегания (пологие, крутые, согласные, секущие и т. д.).
Месторождения П. р. разрабатываются подземным и открытым способами, причём удельный вес открытых разработок с каждым годом возрастает и составляет ок. 30%.
При переработке П. р. получают два осн. вида концентратов, содержащих соответственно 40-70% Рb и 40-60% Zn и Сu. В процессе механич. обогащения серебро уходит в свинцовый концентрат. При металлургич. переделе, кроме основных, извлекаются остальные (попутные) компоненты.
Месторождения П. р. известны в СССР на Рудном Алтае, в Центр. Казахстане, Вост. Сибири, Ср. Азии, Сев. Кавказе, Зап. Сибири и Приморском крае.
Общие запасы свинца и цинка капита-листич. и развивающихся стран оцениваются соответственно в 103 млн. т и 172 млн. т (1973). В 1972 в этих странах было добыто ок. 2,5 млн. - т свинца и 4,2 млн. т цинка. Примерно 80% указанных запасов и 70% добычи приходится на США, Канаду, Австралию, Перу, Японию, ФРГ и Испанию. Ок. 45% добываемого в капиталистич. мире серебра (1973) получают попутно из П. р. (Канада, США, Перу, Мексика, Австралия и Япония).
Лит.: СмирновВ. И., Геология полезных ископаемых, М., 1969; Обзор минеральных ресурсов стран капиталистического мира (капиталистических и развивающихся стран), М., 1974.
Д. И. Горжевский, И. Д. Коган.
ПОЛИМЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ, то же, что циклоалканы.
ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТ,
[2014-10.jpg]
ныи полимер метилметакрилата. Основной технич. продукт известен как стекло органическое. П. (мол. масса до 2 -106) исключительно прозрачен, обладает высокой проницаемостью для лучей видимого и УФ-света, хорошими физико-механич. и электроизоляционными свойствами, атмосферостоек, устойчив к действию разбавленных кислот и щелочей, воды, спиртов, жиров и минеральных масел; физиологически безвреден и стоек к биологич. средам; размягчается при темп-ре несколько выше 120 °С и легко перерабатывается.
В пром-сти П. получают свободнорадикальной полимеризацией мономера гл. обр. в массе (блоке) и суспензии, реже -в эмульсии и растворе. П. выпускают в основном в виде листов и гранулированных материалов, предназначенных для переработки литьём под давлением или экструзией (см. Пластические массы). П. используется в трансп. машиностроении, авиац. и светотехнич. пром-сти, стр-ве и архитектуре, приборостроении, для изготовления вывесок и реклам, бытовых изделий и др.
Суспензионный П. производится в СССР (различных марок), США (люсаит), Великобритании (диакон), ФРГ (плексигум), Италии (ведрил).
Фирменные названия блочного поли-метилметакрилата, выпускаемого в виде листов, приведены в статье Стекло органическое.
Мировое производ |
