| 8406202 9216 1210 912 1из радиоактивных изотопов практически важен 110Ag (T1/2 = 253 сут). С. было известно в глубокой древности (4-е тыс. до н. э.) в Египте, Персии, Китае.
Распространение в природе. Ср. содержание С. в земной коре (кларк) 7-10-6 % по массе. Встречается преим. в средне- и низкотемпературных гидротермальных месторождениях, в зоне обогащения сульфидных месторождений, изредка - в осадочных породах (среди песчаников, содержащих углистое вещество) и россыпях (см. Серебряные руды, Серебро самородное). Известно св. 50 минералов С. В биосфере С. в основном рассеивается, в мор. воде его содержание 3-10-8 %. С.- один из наиболее дефицитных элементов.
Физические и химические свойства. С. имеет гране-центрированную кубич. решётку (а = = 4,0772 А при 20 °С). Атомный радиус 1,44 А, ионный радиус Ag+ 1,13 А. Плотность при 20 °С 10,5 г/см3; tпл 960,8 °С; Tкип 2212 °С; теплота плавления 105 кдж/кг (25,1 кал/г). С. обладает наивысшими среди металлов удельной электропроводностью 6297 сим/м (62,97 ом-1 х см-1) при 25 °С, теплопроводностью 407,79 вт/(м х К.) [0,974 кал/(см х°С х сек)]при 18 °С и отражательной способностью 90-99% (при длинах волн 100000-5000 А). Удельная теплоёмкость 234,46 дж/(кг х К) [0,056 кал!(г • °С)], удельное электросопротивление 15,9 ном х м (1,59 мком х см) при 20 °С. С. диамагнитно с атомной магнитной восприимчивостью при комнатной темп-ре -21,56 х 10-6, модуль упругости 76480 Мн/м2 (7648 кгс/мм2), предел прочности 100 Мн/м2 (10 кгс/мм2), твёрдость по Бринеллю 250 Мн/м2(25кгс/мм2). Конфигурация внешних электронов атома Ag 4d105s1.
С. проявляет хим. свойства, характерные для элементов I6 подгруппы периодич. системы Менделеева. В соединениях обычно одновалентно.
С. находится в конце электрохимич. ряда напряжений, его нормальный электродный потенциал Ag <=> Ag+ + e- равен 0,7978 в.
При обычной темп-ре Ag не взаимодействует с О2, N2 и Н2. При действии свободных галогенов и серы на поверхности С. образуется защитная плёнка малорастворимых галогенидов и сульфида Ag2S (кристаллы серо-чёрного цвета). Под влиянием сероводорода H2S, находящегося в атмосфере, на поверхности серебряных изделий образуется Ag2S в виде тонкой плёнки, чем объясняется потемнение этих изделий. Сульфид можно получить действием сероводорода на растворимые соли С. или на водные суспензии его солей. Растворимость Ag2S в воде 2,48 х 10-3 моль/л (25 °С). Известны аналогичные соединения - селенид Ag2Se и теллурид Ag2Te.
Из окислов С. устойчивыми являются закись Ag2O и окись AgO. Закись образуется на поверхности С. в виде тонкой плёнки в результате адсорбции кислорода, к-рая увеличивается с повышением темп-ры и давления.
Ag2O получают действием КОН на раствор AgNO3. Растворимость Ag2O в воде -0,0174 г/л. Суспензия Ag2O обладает антисептическими свойствами. При 200 °С закись С. разлагается. Водород, окись углерода, мн. металлы восстанавливают Ag2O до металлич. Ag. Озон окисляет Ag2O с образованием AgO. При 100 °С AgO разлагается на элементы со взрывом. С. растворяется в азотной к-те при комнатной темп-ре с образованием AgNO3. Горячая концентрированная серная к-та растворяет С. с образованием сульфата Ag2SO4 (растворимость сульфата в воде 0,79% по массе при 20 °С). В царской водке С. не растворяется из-за образования защитной плёнки AgCl. В отсутствие окислителей при обычной темп-ре НС1, HBr, HI не взаимодействуют с С. благодаря образованию на поверхности металла защитной плёнки малорастворимых галогенидов. Большинство солей С., кроме AgNO3, AgF, AgClO4, обладают малой растворимостью. С. образует комплексные соединения, большей частью растворимые в воде. Многие из них имеют практич. значение в хим. технологии и аналитич. химии, напр. комплексные ионы [Ag(CN)2]-, [Ag(NH3)2]+, [Ag(SCN)2]-.
Получение. Большая часть С. (ок. 80% ) извлекается попутно из полиметаллических руд, а также из руд золота и меди. При извлечении С. из серебряных и золотых руд применяют метод цианирования - растворения С. в щелочном растворе цианида натрия при доступе воздуха:
[2320-1.jpg]
Из полученных растворов комплексных цианидов С. выделяют восстановлением цинком или алюминием:
2 [Ag (CM)2]-+ Zn = [2Zn (CN)4]2- +2 Ag.
Из медных руд С. выплавляют вместе с черновой медью и затем выделяют его из анодного шлама, образующегося при электролитич. очистке меди. При переработке свинцово-цинковых руд С. концентрируется в сплавах свинца -черновом свинце, из к-рого его извлекают добавлением металлич. цинка, образующего с С. нерастворимое в свинце тугоплавкое соединение Ag2Zn3, всплывающее на поверхность свинца в виде легко снимающейся пены.
Далее для отделения С. от цинка последний отгоняют при 1250 °С. Извлечённое из медных или свинцово-цинковых руд С. сплавляют (сплав Доре) и подвергают электролитич. очистке.
Применение. С. используют преим. в виде сплавов: из них чеканят монеты, изготовляют бытовые изделия, лабораторную и столовую посуду. С. покрывают радиодетали для придания им лучшей электропроводности и коррозионной стойкости; в электротехнич. пром-сти применяются серебряные контакты (см. Контакт электрический). Для пайки титана и его сплавов используются серебряные припои; в вакуумной технике С. служит конструкционным материалом. Металлич. С. идёт на изготовление электродов для серебряно-цинковых и серебряно-кадмиевых аккумуляторов. Оно служит катализатором в неорганич. и органич. синтезе (напр., в процессах окисления спиртов в альдегиды и к-ты, а также этилена в окись этилена). В пищевой пром-сти применяются серебряные аппараты, в к-рых приготовляют фруктовые соки (см. также Серебрение). Ионы С. в малых концентрациях стерилизуют воду. Огромные кол-ва соединений С. (AgBr, AgCI, AgI) применяются для произ-ва кино- и фотоматериалов (см. Серебра галогениды, Серебра нитрат). С. И. Гинзбург,
Серебро в искусстве. Благодаря красивому белому цвету и податливости в обработке С. с глубокой древности широко используется в иск-ве. Однако чистое С. слишком мягко, поэтому при изготовлении монет и различных художеств. произв. в него добавляют цветные металлы, чаще всего медь. Средствами обработки С. и украшения изделий из него служат чеканка, литьё, филигрань, тиснение, применение эмалей, черни, гравировки, золочения.
Высокая культура художеств. обработки С. характерна для иск-ва эллинистич. мира, Др. Рима, Др. Ирана (сосуды эпохи Сасанидов, 3-7 вв.), ср.-век. Европы. Разнообразием форм, выразительностью силуэтов, мастерством фигурной и орнаментальной чеканки и литья отличаются изделия из С., созданные мастерами Возрождения и барокко (Б. Челлини в Италии, ювелиры из семейств Ямницеров, Ленкеров, Ламбрехтов и др. в Германии). В 18 - нач. 19 вв. ведущая роль в произ-ве изделий из серебра переходит к Франции (К. Баллен, Т.Жермен, Р. Ж. Огюст и др.). В иск-ве 19-20 вв. преобладает мода на незолочёное серебро; среди технич. приёмов доминирующее положение занимает литьё, распространяются машинные приёмы обработки. В рус. иск-ве 19 - нач. 20 вв. выделяются изделия фирм Грачёвых, П. А. Овчинникова, П. Ф. Сазикова, П. К. Фаберже, И. П. Хлебникова. Творческое развитие традиций ювелирного иск-ва прошлого, стремление наиболее полно выявить декоративные качества С. характерны для сов. изделий из С., среди к-рых видное место занимают произв. нар. мастеров (см. Великоустюжское чернение по серебри, Кубани). Г. А. Маркова.
Серебро в организме. С.-постоянная составная часть растений и животных. Его содержание составляет в среднем в мор. растениях 0,025 мг на 100 г сухого вещества, в наземных -0,006 мг;, в морских животных - 0,3-1,1 мг, в наземных - следовые количества (10-2 -10-4 мг).
У животных накапливается в нек-рых эндокринных железах, пигментной оболочке глаза, в эритроцитах; выводится гл. обр. с фекалиями. С. в организме образует комплексы с белками (глобулинами крови, гемоглобином и др.). Блокируя сульфгидрилъные группы, участвующие в формировании активного центра ферментов, С. вызывает ингибирование последних, в частности инактивирует аденозинтрифосфатазную активность миозина. Биологич. роль С. изучена недостаточно. При парентеральном введении С. фиксируется в зонах воспаления; в крови связывается преим. глобулинами сыворотки.
Ю. И. Раецкая.
Препараты С. обладают антибактериальным, вяжущим и прижигающим действием, что связано с их способностью нарушать ферментные системы микроорганизмов и осаждать белки. В мед. практике наиболее часто применяют серебра нитрат, колларгол, протаргол (в тех же случаях, что и колларгол); бактерицидную бумагу (пористая бумага, пропитанная нитратом и хлоридом С.) применяют при небольших ранах, ссадинах, ожогах и т. п.
Экономическое значение. С. в условиях товарного произ-ва выполняло функцию всеобщего эквивалента наряду с золотом и приобрело, как и последнее, особую потребительную стоимость - стало деньгами. "Золото и серебро по своей природе не деньги, но деньги по своей природе - золото и серебро" (Маркс К., в кн.: Маркс К. и Энгельс Ф., Соч., 2 изд., т. 13, с. 137). Товарный мир выделил С. в качестве денег потому, что оно обладает важными для ден. товаров свойствами: од |
