| 8406202 9216 1210 912 110-7-10-8кюри/кг заметно угнетает рост и развитие растений.
Лит.: Вернадский В. И., О концентрации радия растительными организмами, "Докл. АН СССР. Сер. А", 1930, № 20; Радиоэкологические исследования в природных биогеоценозах, М., 1972.
В. А. Калъченко, В. А. Шевченко.
РАДИКАЛ (от лат. radix - корень), 1) член политич. партий (в капиталистич. странах), требующих в своих программах буржуазно-демократических реформ в рамках существующего строя. 2) Сторонник коренного решения каких-либо вопросов.
РАДИКАЛ (от лат. radix - корень), математический знак Y (изменённое лат. r), к-рым обозначают действие извлечения корня, а также результат извлечения корня, т. е. число вида корень в n-ой степени из а.
РАДИКАЛОВ ТЕОРИЯ, одна из ведущих хим. теорий 1-й пол. 19 в. В её основе лежат представления А. Л. Лавуазье об исключительно важном значении кислорода в химии и о дуалистическом (двойственном) составе химических соединений .
В 1789 Лавуазье, воспользовавшись термином "радикал" (от лат. radix, род. падеж radicis - корень, основание; предложен в 1785 Л. Б. Титаном де Морво), высказал мнение, что неорганич. кислоты - соединения кислорода с простыми радикалами (состоящими из одного элемента), а органич. кислоты - соединения кислорода со сложными радикалами (состоящими из углерода и водорода). Открытие циана (Ж. Л. Гей-Люссак, 1815) и аналогия между цианидами KCN, AgCN, Hg(CN)2 и хлоридами КСl, AgCl, HgCl2 (здесь и ниже все формулы даны в совр. написании) укрепили понятие о сложных радикалах, как о группах атомов, переходящих без изменения из одного соединения в другое. Такой взгляд получил авторитетную поддержку И. Берцелиуса (1819). В 1827 франц. химики Ж. Дюма и П. Булле предложили рассматривать винный спирт и эфир как гидраты "этерина" (этилена) С2Н4 .Н2О и 2С2Н4 . Н2О. В 1832 Ю. Либих и Ф. Вёлер показали, что атомная группа бензоил C7H5O образует соединения C7H5OH (бензойный альдегид), С7Н5ОС1 (хлористый бензоил), (C7H5O)2О (бензойный ангидрид). В 1834 Дюма и франц. химик Э. Пелиго ввели название "метил" для СН3 (хлористый метил СН3С1, метиловый спирт СН3ОН), а Либих - "этил" для С2Н5 (хлористый этил С2Н5С1, этиловый спирт С2Н5ОН). Либих и Дюма считали (1837), что органич. химия - это химия сложных радикалов, а неорганическая - химия простых радикалов. В 1840-50 Р. т. под напором противоречащих ей фактов была вытеснена типов теорией. Тем не менее Р. т. сыграла прогрессивную роль как средство классификации органич. соединений и как одна из предпосылок к созданию химического строения теории. О современном состоянии учения о сложных радикалах см. Радикалы свободные. С. А. Погодин.
РАДИКАЛ-СОЦИАЛИСТЫ, члены французской Республиканской партии радикалов и радикал-социалистов.
РАДИКАЛЫ СВОБОДНЫЕ, кинетически независимые частицы, характеризующиеся наличием неспаренных электронов. Напр., к неорганич. Р. с., имеющим на внешнем уровне один электрон (см. Атом, Валентность), относятся атомы водорода Н•, щелочных металлов (Na•, К• и др.) и галогенов (С1•, Br•, F•, I•), молекулы окиси •NO и двуокиси •NO2 азота (точка означает неспаренный электрон). Наиболее широко распространены Р. с. в органич. химии. Их подразделяют
на короткоживущие и долгоживущие. Короткоживущие алкильные (R•) и арильные (Аr• ) Р. с. со временем жизни менее 0,1 сек образуются при гомолитич. расщеплении различных хим. связей. Впервые алкильные Р. с. метил (СН3) и этил (СН3СН2) были обнаружены (1929) Ф. Панетом при термич. разложении тетраметил- и тетраэтилсвинца в газовой фазе. Для короткоживущих Р. с. характерны реакции рекомбинации (а), присоединения (б) и диспропорционирования (в), протекающие с очень высокими скоростями:
СН3СН2СН2 + СН3СН2СН2 =
= СН3(СН2)4СН3 (а)
СН3СН2СН2 + R = CH3CH2CH2R
(б)
СН3СН2СН2 + СН3СН2СН2 =
= СН3СН2СН3 + СН3СН=СН2 (в)
С. Хиншелвуд и Н. Н. Семёнов показали важную роль короткоживущих Р. с. в цепных реакциях, механизм к-рых включает перечисленные выше типы реакций.
Значительное число Р. с. принадлежит к долгоживущим, или стабильным. В зависимости от условий (напр., наличие или отсутствие влаги и кислорода воздуха) продолжительность жизни их составляет от нескольких минут до нескольких месяцев и даже лет. Более высокая устойчивость этих Р. с. обусловлена следующими основными причинами: 1) частичной потерей активности неспаренного электрона в результате взаимодействия его со мн. атомами молекулы (т. н. делокализация неспаренного электрона); 2) малой доступностью атома, несущего неспаренный электрон, вследствие экранирования его соседними атомами (см. Пространственные затруднения).
Первый стабильный Р. с. - трифенилметил (С6Н5)3С был получен (1900) амер. химиком М. Гомбергом при действии серебра на трифенилбромметан. Устойчивость этого радикала связана с делокали-зацией неспаренного электрона по всем атомам, что формально можно объяснить резонансом между возможными электронными структурами (см. Резонанса теория, Квантовая химия):
[2124-14.jpg]
Известно большое число триарилметильных Р. с. К Р. с., стабильным благодаря пространственным явлениям, относятся продукты окисления замещённых фенолов, т. н. феноксильные Р. с., напр. три-трет-бутилфеноксил (I). Др. примеры долгоживущих Р. с.-дифенилпикрилгидразил (II), а также иминоксильные Р. с., напр, тетраметилпиперидиноксил (III) и бмс-трифторметилнитроксил (IV):
[2124-15.jpg]
При окислении или восстановлении нейтральных молекул образуются заряженные Р. с.- катион-радикалы (напр., при окислении ароматич. углеводородов кислородом) или анион-радикалы (при восстановлении ароматич. углеводородов щелочными металлами):
[2124-16.jpg]
Самостоятельную группу анион-радикалов представляют открытые (1932) нем. химиком Л. Михаэлисом продукты одно-электронного восстановления хинонов - семихиноны, напр, бепзосемихинон:
[2124-17.jpg]
Р. с., содержащие два не взаимодействующих друг с другом неспаренных электрона, наз. бирадикалами; примером может служить углеводород Шлёнка:
[2124-18.jpg]
К неорганич. бирадикалам относится молекула кислорода. Существуют также полирадикалы, содержащие более двух неспаренных электронов.
Р. с. исследуются различными физико-химич. методами (электроннаяспектроскопия, масс-спектроскопия, электрохимич. методы, метод ядерного магнитного резонанса). Наиболее эффективен метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), к-рым можно исследовать и ко-роткоживущие Р. с. ЭПР даёт уникальную информацию о физ. природе неспаренного электрона и характере его поведения в молекуле; эти данные весьма ценны для квантовохимич. расчётов.
Короткоживущие Р. с.- промежуточные частицы во многих органич. реакциях (радикальное галогенирование, сульфо-хлорирование, металлирование, реакции Виттига, Кольбе, Коновалова, разложение органич. перекисей и др.), а также в реакциях, протекающих под действием ионизирующих излучений. Долгоживу-щие Р. с. используются как стабилизаторы для легко окисляющихся соединений, как "ловушки" для короткоживущих радикалов, а также в ряде кинетич. исследований. Изучение катион-радикалов и анион-радикалов даёт ценную информацию о характере взаимодействия ионов в растворе. Р. с. играют большую роль в окислительно-восстановительных, фотохимических и каталитических процессах, а также в важнейших пром. процессах: полимеризации, теломеризации, пиролиза, крекинга, горения, взрыва, гетерогенного катализа.
Лит.: УоллингЧ., Свободные радикалы в растпоре, пер. с англ., М., 1960; Семёнов Н. Н., О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности, 2 изд., М., 1958; Бучаченко А. Л., В а с с е р м а н А. М., Стабильные радикалы. Электронное строение, реакционная способность и применение, М., 1973.
Н. Т. Иоффе.
В биологических системах мн. биохимич. реакции протекают с участием Р. с. в качестве активных промежуточных продуктов. Методом ЭПР показано, что все активно метабо-лизирующие клетки растений и животных содержат Р. с. в концентрации К)-6 -10~8молей на 1 г ткани. Особенно значительна роль Р. с. в реакциях окисления биологического, где они участвуют в образовании переносчиков электронов типа хинонов и флавинов, входящих в мембранные структуры. Р. с. возникают также при перекисном окислении липидов в биологических мембранах.
В организме Р. с. могут генерироваться и при действии на него различных физ. и хим. факторов. В частности, влияние радиации на организмы связывают с образованием Р. с. как при радиолизе воды, содержащейся в клетках (радикалы 'ОН, НО'2), так и при воздействии излучений на молекулы органич. в-в и биополимеров клетки (см. Биологическое действие ионизирующих излучений, Кислородный эффект). Иминоксиль-ные Р. с. широко применяют в биохимич. исследованиях для выяснения конфигурации белковых молекул (метод спиновой метки и метод парамагнитного зонда) и функциональных свойств биологич. мембран.
Лит.: Козлов Ю. П., Свободноради-кальные процессы в биологических системах, в кн.: Биофизика, М., 1968; Ингрэм Д., Электронный парам |
